本作是系列中从第四季Yes! 光之美少女5以来，再次出现五人的组合模式。

“如果笑口常开，快乐未来将在等待”则为本作的主题标语，内容描绘主角们一同成长的过程，即使遇到许多困难而挫败，但只要一抹微笑，便有强劲力量、力争上游以及绝不放弃的心。

以下为东映动画制作人梅泽淳稔的简介“光之美少女系列的五人团队于2012年活力四射！在2011年，日本发生了一件悲痛的灾难，为了走出阴霾迈向未来，就需要团队的‘同心协力’、‘彼此挥汗’、‘不忘笑容’、‘绝不放弃’，因此《Smile 光之美少女！》在此。”

在遥远的地方，有一个洋溢着各式各样的童话故事、可爱和快乐的国家“童话国度”（Märchen Land）。然而，“悲剧王国”（Bad End Kingdom）的皇帝入侵了“童话国度”，造成女王失去力量。精灵糖糖随即前往地球，寻找传说中的战士“光之美少女”（Pretty Cure）。

来到七色丘的转学生星空幸接获一本从天而降的绘本，里头的精灵糖糖（Candy）竟然实体化并溜走了。直到下课时，她又被扯入异次元世界，只见糖糖正在逃避敌人。为了阻止敌人令世界进入悲剧结局，幸决定接受糖糖的求救，变身成“光之美少女”－－乐天使。此后，其余的四位“光之美少女”陆续出现，与糖糖一同收集象征幸福的“治愈饰物”（Cure Decor），好让女王恢复并对抗敌人。